Schmidtovu reakciu pre ketón zahŕňa reakciu s
Mechanizmus je celkom zaujímavý a ide takto:
- Karbonylový kyslík je protonatedpretože má vysokú hustotu elektrónov. To katalyzuje reakciu tak, že hydrazoová kyselina môže napadnúť ďalší krok.
- Hydrazoová kyselina sa chová takmer ako enolát a nukleofilných útokov karbonylový uhlík.
- Mechanizmus pokračuje smerom k vytvoreniu imínu, takže protonujeme
# "OH" # vytvoriť dobrú odstupujúcu skupinu. - Imínové formy a
# "H" _2 "O" # opustí. - Protón sa odoberá z imíniového dusíka.
- Tu je miesto, kde migráciu alkylu vyskytuje. Všimnite si, že toto sa mierne podobá na typickejšie sústredené Migráciu 1,2-alkylu (
# "E" 2 # ) proces, keď by sa počas eliminačnej reakcie vytvorila primárna karbocyklická reakcia.Od roku 2006. T
# "N" - "N" # # # Sigma väzba je slabý (len o niečo silnejší ako peroxid# "O" - "O" # # # Sigma o# "15 kJ / mol" # ), to priaznivo prestávky a väčšie / objemnejšie#R ' "" # skupina migruje na imínový dusík. Od roku 2006. T# "N" - "N" # väzba priaznivo prestávky, to uvoľní#sigma ^ "*" # antibonding orbital v imínovom dusíku a umožňuje, aby do neho alkylová skupina darovala. Je zaujímavé, aj keď nie je jasné, prečo väčšie#R ' "" # skupina je tá, ktorá migruje, zjavne „bez ohľadu na jej povahu“ (str. 15). - iminium karbokačný medziprodukt formy, o ktorých sa domnievam, že sú neočakávané, hoci sa dokázalo, že sa formujú (pozri tu, str. 15). Voda sa potom môže ľahko správať ako nukleofil a väzba.
- Aby sme vykonali reakciu dopredu, nemôžeme eliminovať vodu z molekuly (ktorá by reformovala medziprodukt), takže my deprotonaci ono.
- Tautomerization pre hydroxylimínový medziprodukt, ktorý pochádza z nedávno protonovanej vody.
- Nakoniec sa mechanizmus uzavrie, keď deprotonace dochádza k vytvoreniu amidový produkt.
Alkylová migrácia je celkom zábavná, ale v skutočnosti nie je pre tento mechanizmus jedinečná.
Ďalší rýchly príklad migrácie alkylu je v 1,1-inzerčné reakcie v komplexoch prechod-kov-karbonyl, kde alkylová skupina je cis až a
V tomto prípade migruje alkylová skupina a
Poďme na to myslieť, je tu ďalší zaujímavý príklad migrácie alkylu Hydrogenoborace!
Pozrite sa, či ho môžete vidieť:
Ako vyriešiť tento problém krok za krokom s aplikáciou integrácie?
A) N (14) = 3100-400sqrt2 ~ 2534 farba (biela) (... |) N (34) = 3900-400sqrt2 ~ ~ 3334 b) N (t) = 400sqrt (t + 2) + 1500- 400sqrt2 Začneme riešením N (t). Môžeme to urobiť jednoduchou integráciou oboch strán rovnice: N '(t) = 200 (t + 2) ^ (- 1/2) int N' (t) dt = int 200 (t + 2) ^ (- 1/2) dt Môžeme urobiť u-substitúciu u = t + 2, aby sme vyhodnotili integrál, ale poznáme, že du = dt, takže môžeme len predstierať, že t + 2 je premenná a využíva silu pravidlo: N (t) = (200 (t + 2) ^ (1/2)) / (1/2) + C = 400sqrt (t + 2) + C Môžeme vyriešiť konštantu C, pretož
Aký je vplyv migrácie na genetický drift?
Jedným z hlavných dôvodov genetického driftu je MIGRÁCIA. - MIGRATION je jednoducho proces presunu z jedného miesta na druhé. - To spôsobuje odstránenie konkrétneho typu alely z daného miesta. - Čo sa týka genetického posunu, definuje sa ako izolácia skupiny druhov alebo génov z jedného miesta na druhé, čo má za následok obrovskú stratu tohto druhu alebo génov z tohto miesta. Tento proces izolácie môže byť spôsobený niekoľkými dôvodmi: (1) Ohrozenie jedného druhu druhov v porovnaní
Aký druh mutácie má skôr za následok vznik nefunkčného proteínu, posunu rámcov (vyplývajúceho z inzercie alebo delécie) alebo bodovej mutácie?
Bodová mutácia má väčšiu šancu byť tichou ako jeden nukleotid môže byť pravdepodobne nahradený jedným kódujúcim pre tú istú aminokyselinu, ale posun rámca znamená, že sú zmenené aspoň dva nukleotidy, ktoré majú menšiu pravdepodobnosť, že budú nahradené dvoma ďalšími kódujúcimi kódmi. pre rovnaký nukleotid. To je dôvod, prečo má posun rámov väčšiu šancu poskytnúť nefunkčný proteín.